§6.7 二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气—液平衡相图

1、部分互溶体系

两相液体性质相差较大时，因而在液态混合时仅在一定比例和温度范围内互溶，而在

另外的组成范围只能部分互溶，形成两个液相。这样的系统叫液态部分互溶系统(liquid partially miscible system)。例如，H2Ｏ－C6H5ＯH,H2Ｏ－C6H5NH2,H2Ｏ－C4H9ＯH(正丁醇或异丁醇)等系统。

以水（A）—苯胺（B）体系为例子 详细说明

根据水(A)与苯胺(B)的相互溶解度实验数据绘制的H2Ｏ(A)－C6H5NH2(B)系统的溶解度

图。图中的横坐标用C6H5NH2(B)的质量分数wB表示。图中曲线ＦＫＧ的FK段，表示随着温度升高， 苯胺在水中的溶解度增加；而GK段表示随着温度的升高，水在苯胺中的溶解度增加。曲线上的K点叫临界会溶点(critical consolute point)，温度为167°C叫临界会溶温度(critical consolute temperature)该系统点对应的组成wB＝0.49，在临界会溶温度以上，两组分以任意比例混合都完全互溶形成均相系统。

图6-7-1中，FKG曲线把全图分成两个区域，曲线外的区域为两个组分的完全互溶区，即均相区。曲线以内为两个组分部分互溶的两相区，含两个液相(即分层现象)，下层为苯胺在水中的饱和溶液，简称水相，用符号lα(A＋B)表示；上层为水在苯胺中的饱和溶液，简称胺相，用符号lβ(A＋B)表示。在一定的温度下两相平衡共存(此两相称为共轭相)。

对于不包括气相的凝聚系统，不考虑压力影响(影响很小，可忽略不计)，相律为 f'＝C－φ'＋1 (3-7)

φ'为不包括气相的共存相数目，“1”是只考虑温度，不考虑压力影响的结果。

应用此相律于图3-17对FKG曲线外的均相区，f'＝C－φ'＋1＝2－1＋1＝2，这两个强度变量即系统的温度与组成，它们可以在该区内独立地改变?KG内的两相区，f'＝2－2＋1＝1，即只有一个强度变量可以独立地改变，也就是温度和组成二者中只有一个可以独立地改变，另一个将随之而定。例如，改变了温度，则组成(两个相的组成)也就随之而定。不再能任意改变，反之亦然。

1）曲线上的最高点B，称为 临界会溶点。 2）温度 TB 为临界会溶温度。 3）共轭溶液： A? 和 A“

图名：bfsxt1。JEPG

水—— 苯胺体系， 有最高临界会溶点。请看相图1

水—— 三乙基胺系统，有最低临界会溶点。 请看相图2

水—— 烟碱体系， 有最高和最低临界会溶点。请看相图3

水—— 乙醚 ， 无临界会溶点。 请看相图4

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2、部分互溶系统的温度组成图

（图文件名：chap 6-38。JPEG）

图3-18是包括气相的液态部分互溶系统水(A)－正丁醇(B)的液、液、气平衡相图。 图中上半部分与具有最低恒沸点的两组分的沸点组成图3-11相似，t*A及t*B分别为水及正丁

醇在101.325kPa下的沸点(100°C及117.5°C)。曲线t*AＥ和t*BE是气相线；曲线t*AC和t*BD是液相线。气相线以上是气相区，气相线与液相线之间为气、液两相平衡区；图中的下半部分，即CED线以下与图3-17相似。系统点在CED线上时可出现三相平衡(C、D两个共轭液相及wB＝0.58的气相)。